Автор работы: Пользователь скрыл имя, 15 Декабря 2013 в 17:31, контрольная работа
Oxidation reactions of olefins to give epoxides are of major importance for organic synthesis. Nowadays, especially asymmetric epoxidation reactions are in the focus of methodological developments. However, the synthesis of racemic epoxides is still important on laboratory as well as industrial scales. A convenient method for the synthesis of epoxides is the oxidation of olefins with hydrogen peroxide or alkyl peroxides in the presence of transition metal complexes.
Заключение
В резюме мы показали, что различные неактивизированные олефины могут быть преобразованы в эпоксиды при использовании простого хлорноватистокислого натрия и бромистой соли. Удивительно, что этот тип катализируемого неметаллом эпоксидирования ранее был оставлен без внимания. Ароматические олефины дают соответствующий эпоксид с высокой селективностью при комнатной температуре до 40C за короткий промежуток времени (<1 ± 2 часа). Алифатические олефины реагируют несколько более вяло. Это ясно, что метод, описанный здесь, связан с применением 1 эквивалента NaCl. Однако, процедура может быть выполнена безопасно без любых дополнительных переходных металлов в условиях окружающей среды. Остальные преимущества метода – это простота и дешевизна окислителя.
Экспериментальная часть
Общая информация
Все реакции были выполнены
без любых специальных
Общая Процедура
В реактор Schlenk были добавлены: на 100 мл, KBr (357 мг, 3.0 mmol или 47 мг, 0.4 ммоль, соответственно), буфер (10 мл, подготовленный, 0.5 молярный раствор KH2PO4 с pH = 10.4 с 2 молярными раствором NaOH), ацетонитрил (10 мл), субстрат(олефин) (2.0 ммоль) и эфир ди-n-бутила, диэтиленгликоля (100 мл, как внутренний стандарт для GC). Реагирующая смесь была нагрета до 40 C с применением магнитного перемешивание с числом оборотов не менее чем 1000 об\мин, используя термостат. Водный раствор NaOCl (Fluka коммерческий тиосернокислый натрий натрия - хлорит, 1.1 мл раствора на 12.4 %, , 1.1 эквивалента) был добавлен сразу, при перемешивании и температура поддерживалась на протяжении от 15 минут до 24 часов в зависимости от субстрата (см. Таблицы выше). Тогда, Na2SO3 (0.5 g) был добавлен, и смесь была извлечена с 20 мл этилацетата. Комбинированные органические слои были высушены над MgSO4 и проанализированы GC.
Для выделения продукта растворитель был удален под вакуумом, и сырой эпоксид был очищен с использованием колонной хроматографии (гексан/этилацетат 10:1) или с помощью дистиляции.