Анализ отбеливающих и ослабляющих растворов. Регенерация отработанного отбеливающего раствора реагентным методом

Автор работы: Пользователь скрыл имя, 24 Декабря 2013 в 00:20, реферат

Краткое описание

Процесс отбеливания - промежуточная стадия различных процессов обработки цветных и черно-белых фотографических материалов, при которой происходит окисление металлического серебра, образующего фотографическое изображение, окислителями (не разрушающими желатину светочувствительного слоя). В результате О. ф. металлическое серебро превращается в труднорастворимые соли белого цвета или растворимые вещества, удаляемые из светочувствительного слоя при дальнейшей обработке.

Содержание

Введение
- процесс отбеливания
Основная часть
- анализ отбеливающих и ослабляющих растворов
- регенерация отработанного отбеливающего раствора реагентным методом
Заключение
Список используемой литературы

Вложенные файлы: 1 файл

ОТБЕЛКА.docx

— 1.20 Мб (Скачать файл)

 

 

Анализ отбеливающих и ослабляющих растворов. Регенерация отработанного отбеливающего раствора реагентным методом  

 

Выполнила студент  

 

 

  

 

 

  

 

 

 

Содержание

Введение

- процесс отбеливания

3

Основная часть

- анализ отбеливающих и ослабляющих растворов

- регенерация отработанного отбеливающего раствора реагентным методом

 

4

14

Заключение

19

Список используемой литературы

20


 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Введение

 Процесс отбеливания

промежуточная стадия различных  процессов обработки цветных  и черно-белых фотографических  материалов, при которой происходит окисление металлического серебра, образующего фотографическое изображение, окислителями (не разрушающими желатину светочувствительного слоя). В результате О. ф. металлическое серебро превращается в труднорастворимые соли белого цвета или растворимые вещества, удаляемые из светочувствительного слоя при дальнейшей обработке. В качестве окислителей чаще всего используют красную кровяную соль (Калия гексацианоферриат), бихромат и перманганат калия, Аммония персульфат, сулему и др. Продукты восстановления окислителей могут быть использованы для дубления желатины светочувствительного слоя. Дубящее О. ф. применяют, например, при изготовлении матриц в гидротипном способе цветной печати.

         При обработке цветных многослойных  фотографических материалов красной  кровяной солью всё металлическое  серебро окисляется в гексацианоферриат серебра, который в процессе фиксирования фотографического (См. Фиксирование фотографическое) образует с тиосульфатом натрия легко растворимое в воде соединение, вымываемое из светочувствительного слоя. Обращение черно-белых фотографических материалов начинается со стадии О. ф. — окисления (бихроматом калия или др. окислителями в присутствии серной кислоты) металлического серебра, образующего негативное изображение, в сульфат серебра, который растворяется в воде и удаляется при промывке. Увеличение оптической плотности фотографических негативов и позитивов достигается усилением фотографическим (См. Усиление фотографическое), включающем две стадии: О. ф. и чернение. На первой стадии металлическое серебро, образующее фотографическое изображение, окисляется сулемой или др. окислителями в белые соли серебра, которые на второй стадии чернятся аммиаком или проявителем. Тонкодисперсная ртуть, образующаяся в результате восстановления из сулемы, откладывается на зачернённые соли серебра, дополнительно усиливая изображение.

 

 

 

 

Основная часть

1. АНАЛИЗ ОТБЕЛИВАЮЩИХ  И ОСЛАБЛЯЮЩИХ РАСТВОРОВ

1. 1.Процессы отбеливания  и ослабления

Процесс отбеливания заключается в окислении металлического серебра в ион серебра. Иначе говоря, отбеливание является процессом, обратным процессу проявления:

Ag + Ох , »Ag+ + Red. 

Скорость процесса отбеливания  зависит от разности окислительно-восстановительного потенциалов реагирующих веществ: окислителя (Еох) и серебра (EAg):

dЕ = Еох- EAg. 

Чем больше величина dЕ, тем энергичнее протекает процесс отбеливания.

Разность потенциалов  будет тем больше, чем выше нормальный окислительно-восстановительный потенциал  взятого окислителя (Е°ох), чем выше его концентрация в растворе и чем ниже рН среды. Следовало ожидать, что процесс отбеливания будет протекать тем быстрее, чем ниже EAg, т.е. чем меньше концентрация ионов серебра в растворе. Однако из практики применения этого процесса известно, что наличие ионов серебра не только не замедляет, но часто даже катализирует процесс отбеливания. Механизм каталитического действия ионов серебра еще не вполне ясен и трактуется различными авторами по-разному.

В качестве окислителей металлического серебра применяются персульфат аммония или натрия (NH4)2S2O8, Na2S208), бихромат калия (К2Сг207), хлорная ртуть (HgCl2), красная кровяная соль (K3Fe(CN)6), соль трехвалентного железа и натрия этилендиаминтетрауксусной кислоты (Na[Fe(III)EDTA]).

Процесс отбеливания широко используется при ослаблении и усилении фотографических изображений, при  обработке цветных и обращаемых пленок.

В результате отбеливания  могут получаться как растворимые, так и нерастворимые в воде соли серебра. Во втором случае соль серебра, полученная в результате отбеливания, может быть удалена из слоя в ванне  с растворителем. В качестве растворителя чаще всего используют тиосульфат натрия или аммония.

Процессы обработки, в  результате которых из пленки частично или полностью удаляется металлическое  серебро, образующее изображение, называются процессами ослабления. Любой процесс  ослабления включает в себя стадию отбеливания.

При обработке черно-белых  обращаемых пленок процесс ослабления проводится для того, чтобы перевести  в раствор металлическое серебро  негативного изображения. В качестве ослабителя используется сернокислый  раствор бихромата калия. В данном случае в результате процесса отбеливания  образуется хорошо растворимая в  воде соль серебра Ag2S04:

K2Cr207 + 7 H2S04 +6 Ag =Cr2(S04)3 + K2SO4 +3Ag2S04 + 7 H2O.

В этом процессе отбеливающая ванна является одновременно и ослабляющей.

При обработке цветных  кинопленок в качестве окислителя металлического серебра обычно используются как  красная кровяная соль, так и персульфат натрия (аммония) :

4K3Fe(CN)6 +4 Ag = 3K4Fe(CN)6 +Ag4Fe(CN)6

Полученная соль серебра  Ag4Fe(CN) - железисто-синеродистое серебро - нерастворима в воде, но хорошо растворяется в тиосульфате натрия, переходя в серебряно-тиосульфатные комплексы:

3 Ag4Fe(CN)6 + 16 Na2S203 = 4 Na5[Ag3(S203)4] + 3 Na4Fe(CN)6.

Если окисление серебра  красной кровяной солью происходит в одной ванне, а растворение  образовавшегося железисто-синеродистого  серебра - в другой, то процесс ослабления называется двухванным. При двухванном ослаблении ванна с окислителем не содержит растворенного серебра.

В случае, когда окислитель и растворитель образовавшейся при  отбеливании соли находятся в  одном растворе, процесс ослабления называется однованным. Тогда и окисление и растворение серебряной соли происходит в одной и той же ванне.

Совместное присутствие  в растворе красной кровяной соли, которая является сильным окислителем, и тиосульфата натрия, являющегося  активным восстановителем, приводит к  тому, что эти вещества реагируют  друг с другом:

2K3Fe(CN)6 + 2 Na2S203 = 2 K3NaFe(CN)6 + Na2S406 

или

8K3Fe(CN)6 + Na2S203 + 10 NaOH = 6 K4Fe(CN)6 +2Na2S04 +

+ 2 Na4Fe(CN)6 + 5 H20.

Протекание второй реакции особенно вероятно в присутствии ионов серебра в щелочной среде.

В результате этих реакций  бесполезно расходуются дорогостоящая  красная кровяная соль и тиосульфат натрия. Концентрации этих веществ  в растворе падают, скорость отбеливания  уменьшается, режим фиксирования ухудшается, а ослабляющая ванна работает нестабильно. Кроме того, протекание реакции по схеме 2 может вызвать  заметное понижение рН и разрушение голубого красителя. Вследствие вышесказанного, в условиях машинной обработки пленки предпочтительно использовать двухванное ослабление.

В процессе работы состав ослабляющих  растворов непрерывно изменяется. Так, при использовании ослабляющего раствора с бихроматом калия содержание в нем окислителя непрерывно уменьшается, рН раствора возрастает и в нем накапливаются растворимая соль серебра и продукты восстановления окислителя.

При использовании отбеливающего  раствора с красной кровяной солью  в двух ванном способе ослабления содержание K3Fe(CN)6 в растворе падает, а концентрация желтой кровяной соли возрастает.

Если проводится однованное ослабление, состав ванны усложняется  за счет наличия в ней тиосульфата  натрия. При использовании такой  ванны содержание в ней красной  кровяной соли и тиосульфата натрия быстро падает, а концентрации желтой кровяной соли и серебряно-тиосульфатных комплексов растут.

Следует иметь в виду, что в отбеливающие растворы с  красной кровяной солью обычно вводят бромистый калий, что немного  увеличивает скорость отбеливания  и приближает характер процесса ослабления к субтрактивному.

Для того, чтобы отбеливающие и ослабляющие ванны работали стабильно, необходимо поддерживать их состав постоянным. В бихроматном ослабителе необходимо контролировать и поддерживать неизменным содержание бихромата калия и кислоты. При двухванном ослаблении красной кровяной солью необходимо следить за содержанием в отбеливающей ванне K3Fe(CN)6, K4Fe(CN)6, КВг. При однованном ослаблении, кроме содержания названных выше трех веществ, необходимо определять концентрацию тиосульфата натрия.

Ниже представлено описание методик, по которым проводятся химические анализы ослабляющих ванн.

1.2. Ослабляющая  ванна с красной кровяной солью 

1.2.1. Определение железосинеродистого калия

Определение красной кровяной соли основано на реакции ее с йодистым калием:

2 K3Fe(CN)6 + 2KJ = 2 K4Fe(CN)6 + J2. 

Чтобы сдвинуть равновесие этой обратимой реакции слева  направо, из сферы реакции удаляется  желтая кровяная соль. Для этого  к пробе добавляют раствор  сернокислого цинка, который связывает  K4Fe(CN)6 в нерастворимую соль:

K4Fe(CN)6 + 2 ZnS04 = Zn2Fe(CN)6 +2 K2S04. 

Выделившийся в результате первой реакции йод оттитровывается тиосульфатом натрия в кислой среде. По количеству выделившегося йода определяют содержание K3Fe(CN)6 в пробе. При определении концентрации красной кровяной соли в однованном ослабителе следует иметь в виду, что часть выделившегося йода будет связана тиосульфатом натрия, имеющимся в анализируемом растворе. Это обязательно должно быть учтено при расчете концентрации железосинеродистого калия

Методика определения  железосинеродистого калия

В коническую колбу для  титрования переносят 5 мл отбеливающего  раствора. Добавляют 10 мл 2 н. раствора серной кислоты, 15 мл 2%-иого раствора йодистого  калия и 10 мл 4%-ного раствора сернокислого цинка. Колбу закрывают пробкой, содержимое тщательно перемешивают в течение 1-2 мин. Выделившийся йод  оттитровывают 0,05 н. раствором тиосульфата натрия с индикатором крахмал.

1 мл 0,05 н. раствора тиосульфата  натрия эквивалентен 0,01646 г красной  кровяной соли.

1.2.2. Определение железисто-синеродистого калия

Определение железисто-синеродистого  калия или желтой кровяной соли основано на окислении ее в красную соль. В качестве окислителей могут  применяться ванадиевокислый аммоний, сульфат четырехвалентного церия или йод. При использовании этих окислителей протекают следующие реакции:

2 K4Fe(CN)6 + 2 NH4VO3 + 4 H2S04 = 2 K3Fe(CN)6 + 2 VOSO4 + K2S04 + (NH4)2SO4 + 4 H20.

2 K4Fe(CN)6 + 2 Ce(S04)2 = 2 K3Fе(CN)6 + Cе2(S04)3 + K2S04.

2 K4Fe(CN)6  + J2 = 2K3Fe(CN)6 + 2KJ. 

При использовании в качестве окислителей сульфата церия или  ванадата аммония проводят потенциометрическое титрование подкисленной пробы проявителя с платиновым электродом при интенсивном перемешивании магнитной мешалкой. В качестве электрода сравнения используют каломелевый электрод. Конец титрования определяют по скачку потенциала.

Если в качестве окислителя используют йод, титрование обязательно  должно быть обратным, так как при  прямом титровании пробы йодом, ввиду  недостаточной разности окислительно-восстановительных потенциалов йода и желтой кровяной соли, реакция между этими веществами не протекает.

Введение в пробу избытка  йода приводит к увеличению его окислительно-восстановительного потенциала. Разность окислительно- восстановительных потенциалов йода и желтой кровяной соли возрастает, и реакция начинает протекать.

Определяя желтую кровяную соль в ослабляющей ванне, необходимо учитывать, что в первую очередь  в реакцию с окислителем вступит  тиосульфат натрия и только потом  начнет окисляться желтая кровяная соль.

Методики определения  железисто-синеродистого калия

- Метод потенциометрического титрования.

В стакан емкостью 300-400 мл переносят 10 мл отбеливающего раствора. Добавляют 150 мл дистиллированной воды и 50 мл 7 н. раствора серной кислоты. Полученную смесь  титруют 0,05 н. раствором ванадиевокислого аммония (или сульфата церия) с платиновым электродом при интенсивном перемешивании магнитной мешалкой. Титрование ведут до резкого скачка потенциала. 1 мл 0,05 н. раствора ванадата аммония эквивалентен 0,01842 г железисто-синеродистого калия.

 

 

- Объемный метод.

В коническую или плоскодонную колбу с притертой пробкой  вносят 10 мл отбеливающего раствора и точно измеренное избыточное количество 0,05 н. раствора йода (15-20 мл). Колбу закрывают  пробкой, содержимое тщательно перемешивают и ставят в темное место на 10-15 мин. Затем добавляют 50 мл дистиллированной воды, 1 мл 0,5%-ного раствора крахмала в  качестве индикатора и оттитровывают избыток йода 0,05 н. раствором тиосульфата натрия.

Информация о работе Анализ отбеливающих и ослабляющих растворов. Регенерация отработанного отбеливающего раствора реагентным методом