Автор работы: Пользователь скрыл имя, 03 Ноября 2013 в 19:01, реферат
Экспериментальное изучение свойств веществ при сверхнизких температурах привело к установлению третьего закона термодинамики, из которого “следует, что невозможен такой процесс, в результате которого тело могло бы быть охлаждено до температуры абсолютного нуля (принцип недостижимости абсолютного нуля температуры)”. Теория без частичного эфира позволяет дать теоретическое доказательство зтого закона следующим образом. Как отмечалось температура газа определяется количеством тепловой энергии (и соответствующим ей количеством массы эфира), приходящейся на межмолекулярную область одной молекулы.
Хлорсеребряный электрод (рис.5) состоит из стеклянного корпуса 1 с впаянной асбестовой нитью 2. Корпус электрода заполнен насыщенным раствором хлорида калия 3. В верхней части корпуса имеется отверстие 4 для заливки хлорида калия, закрытое резиновой пробкой 5, которая при измерениях вынимается. Хлорсеребряный электрод хранят в дистиллированной воде.
Потенциал хлорсеребряного электрода связан с потенциалом водородного электрода соотношением:
Ex c = E + E2Н+/Н2
где E2Н+/Н2 - потенциал водородного электрода, который при 25° C равен -0,22 В.
Хлорсеребряный электрод. В качестве электрода сравнения используют также другой электрод второго рода – хлорсеребряный, представляющий собой серебряную проволоку, покрытую хлоридом серебра и помещённую в раствор хлорида калия. Хлорсеребряный электрод также обратим относительно анионов хлора:
Аg / АgСl, КСl
Величина потенциала хлорсеребряного электрода зависит от активности ионов хлора; данная зависимость имеет следующий вид:
Чаще всего в качестве электрода сравнения используется насыщенный хлорсеребряный электрод, потенциал которого зависит только от температуры. В отличие от каломельного, он устойчив при повышенных температурах и применим как в водных, так и во многих неводных средах.
Каломельный электрод
Водородный электрод довольно сложен
в изготовлении, и им трудно пользоваться
при стандартных условиях. Для
калибровки различных электродов намного
проще использовать каломельный
электрод, который представляет собой
вторичный электрод сравнения. Каломель-это
хлорид ртути(I) Hg2Cl2. Этот электрод схематически
изображен на рис. 10.19. На каломельном
электроде протекает
Hg2Cl2(TB.) + 2е- = 2Hg(ж.) + 2Сl-(водн.)
Для каломельного электрода обычно используют насыщенный раствор KCl. Это позволяет записать схему такого электрода следующим образом:
Hg2Cl2(TB.), Hg(ж.) | Сl-(насыщ.)
Значения электродного потенциала
каломельного электрода известны с
большой точностью в широком
диапазоне изменения
Каломельный электрод. Работа с водородным
электродом довольно неудобна, поэтому
в качестве электрода сравнения
часто используется более простой
в обращении каломельный
Нg / Нg2Сl2, КСl
Каломельный электрод обратим относительно анионов хлора и уравнение Нернста для него имеет вид: