Фармацевтическая химия

Определить количество кристаллизованной  воды можно методом высушивания, для чего 0.5 г препарата (точная навеска) сушат в сушильном шкафу при 195 – 200⁰ до постоянного веса. Потеря в весе должна быть не менее 25% и не более 28 %.

 

 

 

 

Вопрос 118. 

 

Реакция окисления альдегидов йодом в щелочной среде часто  используется для количественных определений альдегидов, в частности, формальдегида. При этом альдегиды окисляются до кислот:

J₂ + 2 NaOH = NaOJ + NaJ + H₂O

                             NaOH

H₂C = O + NaOJ      =    HCOONa + NaJ + H₂O

Т.о., окислителем фактически является гипойодит натрия. После окисления добавляют избыток H₂SO₄ для нейтрализации щелочи и выделения из непрореагировавших NaJ и NaOJ свободного йода, который оттитровывают раствором натрия тиосульфата:

NaOJ + NaJ + H₂SO₄ = J₂ + Na₂SO₄ + H₂O

J₂ + 2Na₂S₂O₃ = 2 NaJ + Na₂S₄O₆   f = ½

 

Вопрос 122.

 

Титрование раствора метионина  йодом протекает по уравнению:

2 NH₂ – CH – COOH                                            S – CH₂ – CH – COOH

              CH₂                         + J₂   = 2 CH₃J +                        NH₂

              CH₂ – S – CH₃                                                      S – CH₂ – CH₂ – CH – COOH

                                                                                                             NH₂

Избыток йода оттитровывают раствором натрия тиосульфата:

J₂ + 2Na₂S₂O₃ = 2 NaJ + Na₂S₄O₆   f = ½

 

Задача 140.

 

Потеря в массе при  высушивании: m(H₂O) = 0.4975 – 0.4795 = 0.018 г Н₂О

Что составляет в %: = 0.018 * 100%/ 0.4975 = 3.62 %, что соответствует ГФХ.

 

 

Задача 153.

 

Расчеты в методе Фишера:

Х% = (а - б) * 100 * Т/ в, где а – мл раствора Фишера, пошедшего на титр,  б – то же на контрольный опыт; в – навеска исследуемого вещества, Т – титр реактива Фишера.

Т = Х% * в / 100 *(а - б) = 100 * 0.04 / 100 * (10.3 – 0.3) = 0.004 г/мл (ответ)

Или Т = в/ а – б.

Титр реактива Фишера устанавливают  так: точную навеску воды помещают в  сухую колбу на 100 мл, содержащую 5 мл метанола и титруют. Параллельно  титруют опыт без Н₂О (метанол). Расчет по формуле: Т = в / а – б г/мл.

 

Задача 166.

 

Функциональная группа: азот пиридинового цикла и амид кислоты

 

               СONH₂

          +        NaOH     =         + NH₃ + H₂O

     Никотинамид                      никотиновая кислота          

Реакция гидролиза амида.

 

Задача 180.

 

Функциональная группа азот вторичный, азот третичный, алифатический.

     + HCl                

 

Азот вторичный сопряжен с бензольным кольцом, что существенно ослабляет его основные свойства, поэтому третичный азот – более сильное основание, именно он будет присоединять протон из HCl.

 

Задача 190.

 

Функциональная группа: первичная  спиртовая (гидроксильная) группа и  альдегидная группа.

В реакции «серебряного зеркала» участвует альдегидная группа:

         СН = О                                                               СOOH

      -  С - ОН                                                            –C - ОН

НО – С –                                                          HO – C –

      – С – ОН  + [Ag(NH₃)₂]OH =     Ag +              - С – ОН   + 2 NH₃ + H₂O

       - С – ОН                                                           - С – ОН              

         СН₂ОН                                                              CН₂OH  

   Глюкоза                                                        глюконовая кислота серый осадок или

                                                                                           Блестящая поверхность пробирки

В этой реакции глюкоза  проявляет восстанавливающие свойства (сама она окисляется).

 

 

 

 

 

 

 

 

Задача 201.

 

Третичная гидроксильная группа       

                                                                   Енольная гидроксильная группа

                  СН₃   ОН               N(CH₃)₂                              

 

                                                                      ОН

                                                                          + FeCl₃  =

                                         OH               CONH₂

             OH    O         HO        O

                    

 

Фенольная гидроксильная  группа

=               СН₃   ОН               N(CH₃)₂                              

 

                                                                      ОН

                                                                                    Fe³⁺ 

                                          OH                CONH_{2      3}    коричневый цвет

             O^-       O         HO        O

 

Реакция солеобразования  протекает за счет фенольного гидроксила.

 

Задача 210.

 

Под действием йода метионин окисляется до гомоцистеина:

2 NH₂ – CH – COOH                                            S – CH₂ – CH – COOH

              CH₂                         + J₂   = 2 CH₃J +                        NH₂

              CH₂ – S – CH₃                                                      S – CH₂ – CH₂ – CH – COOH

           метионин                                                                                 NH₂

                                                                                                       гомоцистеин   f = ½

n(метионин) = n(J₂), m(мет) / Mэ(мет) = N(J₂) * V(J₂) / 1000, откуда

m(мет) = N(J₂) * V(J₂) * Мэ(мет)/ 1000 = 74.6 * 0.1 * 3.4 / 1000 = 0.0254 г

Mэ(мет) = М(мет) / 2 = 149.2 / 2 = 74.6 г/моль

Следовательно, навеска лекарственной  формы будет в 2 раза больше, т.е. 0.0254 * 2 = 0.0508 г (ответ).

 

 

 

 

Задача 223.

 

Описана восстановительная  минерализация бромкамфоры (перевод ковалентного брома в ион брома) с последующим аргентометрическим его определением:

 

          NaOH        Br^- +   f = 1 Э(бромкам) = М.м.

                                              Zn

NaBr + AgNO₃ = AgBr + NaNO₃    индикатор NH₄SCN (исчезновение красного окрашивания) f = 1

Прямое титрование:

n(бромкамф) = n(AgNO₃)

m(бромкамф) / М(бромкамф) =  N(AgNO₃) * V(AgNO₃) / 1000, откуда

V(AgNO₃) = m(бромкамф) * 1000 /М(бромкамф) * N_AgNO3 =  2*1000 / 231.14 * 0.1 = 86.53 мл (ответ).

 

Задача 230.

 

Титрование иона Са²⁺ трилоном Б происходит в соотношении 1 : 1, следовательно

n(глюк) = n(Ca²⁺) = n(трилона Б)

m(глюк) / M(глюк) = N(тр.)* V(тр.)/ 1000 

m(глюк) = 0.05 * 0.85 * 448.8/ 1000 = 0.01906 г глюконата кальция

Содержание глюконата  кальция 0.2 г препарата: m(гл) = 0.2 * 0.01 / 0.111 = 0.018 г

Ошибка Х% = (0.01906 – 0.018) * 100 / 0.018 = 5.9 %, что превышает допустимые 5 % по приказу № 305, т.о. препарат не соответствует требованиям.

 

Задача 234.

 

Определить концентрацию рефрактометрическим способом можно  по формуле:

С = n – [n₀ + C₁ *F₁ + C₂F₂] / F, где С – концентрация искомой компоненты смеси;

F – фактор этой компоненты;

С₁ и С₂ – концентрации известных компонент

F₁ и F₂ – факторы известных компонент

n₀ – показатель преломления растворителя (воды = 1.333)

Рассчитаем % содержание димедрола  и глюконата кальция в исследуемом  растворе (0.1 г порошка + 2 мл Н₂О):

 

С₁%(димедр) = 0.021 * 100 * 0.1 / 2 * 0.37 = 0.21 / 0.74 = 0.284 %

С₁%(глюк.кальция) = 0.24 * 100 * 0.1 / 2 * 0.37 = 2.4 / 0.74 = 3.24 %

Подставим известные значения в первую формулу:

С(глюкозы) = 1.3498 – (1.333 + 0.28 * 0.00215 + 3.24 * 0.0016) / 0.00142 = 1.3498 – 1.3388 / 0.00142 = 7.75 %.

 

Задача 250.

 

Удельное вращение и концентрация исследуемого вещества связаны формулой: [α] = α * 100 / С * l, [α] – удельное вращение; α – угол вращения; С – процентная концентрация; l – длина кюветы, т.к. согласно требованиям ГФХ 10% -ый раствор камфоры должен иметь удельное вращение в пределах от 41⁰ до 44⁰, то следовательно, концентрация = 10 % (в 95 % спирте) (ответ).

 

 

 

Задача 261.

 

Валидол – раствор ментола  в метиловом эфире изовалериановой  кислоты. Содержание последнего должно быть в пределах 68.5 – 75.0 %.

В задаче описано обратное титрование этого эфира:

    СО – СН₂ – СН – СН₃ + КОН = + (СН₃)₂СН – СН₂ - СООNa

                                               СН₃         избыток     ментол   натриевая соль изовалериановой кислоты

 

Избыток КОН титруют раствором  соляной кислоты.

Для обратного титрования: n(эфира) = n(KOH) – n(HCl) = N(KOH) * V(KOH)/ 1000 – N(HCl) * V(HCl) / 1000

Масса эфира в навеске  при условии, что его там 75 %: m(эф) = 0.1065 * 0.75 = 0.07987 г

                                                                                    68.5 %: m(эф) = 0.1065 * 0.685 = 0.07295 г

n(эфира) = m(эфира) / M(эфира) = 1 * 20 / 1000 – 0.5 * V / 1000 = 0.02 – 0.0005 * V(HCl)

V(HCl) = 0.02 – (m(эфира) / 240.39) / 0.0005

V(HCl) = 0.02 – (0.07987 / 240.39) / 0.0005 = 39.3 мл (ответ)

V(HCl) = 0.02 – (0.07295 / 240.39) / 0.0005 = 39.4 мл (ответ)