Производство серной кислоты из серы

Автор работы: Пользователь скрыл имя, 24 Июня 2013 в 20:23, курсовая работа

Краткое описание

Серная кислота – наиболее сильная и самая дешевая кислота. Среди минеральных кислот, производимых химической промышленностью, серная кислота по объему производства и потребления занимает первое место. Серная кислота не дымит, в концентрированном виде не разрушает черные металлы, в то же время является одной из самых сильных кислот, в широком диапазоне температур (от –40…-20 до 260 – 336,5*С) находится в жидком состоянии. Она широко используется в производстве минеральных удобрений, различных солей и кислот, всевозможных органических продуктов, красителей, дымообразующих и взрывчатых веществ и т.д. Серная кислота находит разнообразное применение в нефтяной, металлургической, металлообрабатывающей, текстильной, кожевенной и других отраслях промышленности, используется в качестве водоотталкивающего и осушающего средства, применяется в процессах нейтрализации, травления и т.д. Наиболее важные области применения серной кислоты отражены на схеме.

Вложенные файлы: 1 файл

sera.doc

— 116.00 Кб (Скачать файл)

Скорость реакции  повышается с ростом концентрации кислорода, поэтому процесс в промышленности проводят при его избытке.

Так как реакция окисления SO2 относится к типу экзотермических, температурный режим ее проведения должен приближаться к линии оптимальных температур. На выбор температурного режима дополнительно накладываются два ограничения, связанные со свойствами катализатора. Нижним температурным пределом является температура зажигания ванадиевых катализаторов, составляющая в зависимости от конкретного вида катализатора и состава газа 400 – 440*С. верхний температурный предел составляет 600 – 650*С и определяется тем, что выше этих температур происходит перестройка структуры катализатора, и он теряет свою активность.

В диапазоне 400 – 600*С процесс стремятся провести так, чтобы по мере увеличения степени  превращения температура уменьшалась.

Чаще всего  в промышленности используют полочные контактные аппараты с наружным теплообменом. Схема теплообмена предполагает максимальное использование теплоты реакции для подогрева исходного газа и одновременное охлаждение газа между полками.

Одна из важнейших  задач, стоящих перед сернокислотной промышленностью, - увеличение степени превращения диоксида серы и снижение его выбросов в атмосферу. Эта задача может быть решена несколькими методами.

Один из наиболее рациональных методов решения этой задачи, повсеместно применяемой  в сернокислотной промышленности, - метод двойного контактирования и двойной абсорбции (ДКДА). Для смещения равновесия вправо и увеличения выхода процесса, а также для увеличения скорости процесса  процесс проводят по этому методу. Его сущность состоит в том, что реакционную смесь, в которой степень превращения SO2 составляет 90 – 95%, охлаждают и направляют в промежуточный абсорбер для выделения SO3. В оставшемся реакционном газе соотношение O2:SO2 существенно повышается, что приводит к смещению равновесия реакции вправо. Вновь нагретый реакционный газ снова подают в контактный аппарат, где на одном-двух слоях катализатора достигают 95% степени превращения оставшегося SO2.суммарная степень превращения SO2 составляет в таком процессе 99,5% - 99,8 %.

3.Абсорбция  триоксида серы.

Последней стадией процесса производства серной кислоты контактным способом является абсорбция триоксида серы из газовой смеси и превращение его в серную кислоту.

nSO3 + H2O = H2SO4 + (n-1)SO3+Q………(3)

если n>1, то получается олеум (раствор SO3 в H2SO4)

если n=1 , то получается моногидрат (98,3% H2SO4)

если n<1, то получается разбавленная серная кислота

При выборе абсорбента и условий проведения стадии абсорбции  необходимо обеспечить почти 100%-ное  извлечение SO3 из газовой фазы. Для полного извлечения SO3 необходимо, чтобы равновесное парциальное давление SO2 над растворителем было ничтожно малым, так как при этом будет велика движущая сила процесса абсорбции. Однако, в качестве абсорбента нельзя использовать и такие растворы, над поверхностью которых велико равновесное парциальное давление паров воды. В этом случае еще не растворенные молекулы SO3 будут реагировать с молекулами воды в газовой фазе с образованием паров серной кислоты и быстро конденсироваться в объеме с образованием мельчайших капель серной кислоты, диспергированных в инертной газовой среде – азоте, т.е. с образованием сернокислотного тумана:

SO3(г) + H2O(г)                H2SO4(г)             H2SO4(туман) ; Q>0


Туман плохо  улавливается в обычной абсорбционной  аппаратуре и в основном уносится с отходящими газами в атмосферу, при этом загрязняется окружающая среда и возрастают потери серной кислоты.

Высказанные соображения  позволяют решить вопрос о выборе абсорбента. Оптимальным абсорбентом  является 98,3%-ная серная кислота (техническое  название – моногидрат), соответствующая азеотропному составу. Действительно, над этой кислотой практически нет ни паров воды, ни паров SO3. Протекающий при этом процесс можно условно описать уравнением реакции:

SO3 + nH2SO4 + H2O= (n+1) H2SO4

Использование в качестве поглотителя менее концентрированной серной кислоты может привести  к образованию сернокислотного тумана, а над 100%-ной серной кислотой или олеумом в паровой фазе довольно велико равновесное парциальное давление SO3, поэтому он будет абсорбироваться не полностью. Однако если в качестве одного из продуктов процесса необходимо получить олеум, можно совместить абсорбцию олеумом (1-й абсорбер) и абсорбцию 98,3%-ной кислотой (2-й абсорбер).

В принципе при  высоких температурах над 98,3%-ной  кислотой может быть значительным парциальное давление паров самой кислоты, что также будет снижать степень абсорбции SO3. Ниже 100*С равновесное давление паров H2SO4 очень мало и поэтому может быть достигнута практически 100%-ная степень абсорбции.

Таким образом, для обеспечения высокой степени поглощения следует поддерживать в абсорбере концентрацию серной кислоты, близкую к 98,3%, а температуру ниже 100*С. Однако в процессе абсорбции SO3 происходит закрепление кислоты (повышение ее концентрации) и в силу экзотермичности реакции увеличивается температура. Для уменьшения тормозящего влияния этих явлений абсорбцию ведут так, чтобы концентрация H2SO4 при однократном прохождении абсорбера повышалась только  на 1-1,5%, закрепившуюся серную кислоту разбавляют в сборнике до концентрации 98,3%, охлаждают в наружном холодильнике и вновь подают на абсорбцию, обеспечивая высокую кратность циркуляции.

 

Задание для расчета

Вариант №3

 

Стадии производства серной кислоты:

  1. подготовка сырья: очистка и плавление серы; очистка, сушка и дозировка воздуха;
  2. сжигание серы: S + O2 = SO2 (1) .Процесс ведут с избытком воздуха;
  3. контактное окисление SO2 в SO3: SO2 + 0,5O2 = SO3 (2).Процесс идет на ванадиевом катализаторе при температуре 420-550*С;
  4. абсорбция SO3 : SO3 + H2O = H2SO4 (3). Абсорбционная колонна орошается 98,3% H2SO4. Перед отправкой на склад кислота разбавляется до ~93% H2SO4 в соответствии с требованиями ГОСТа.

Исходные данные для расчета

 

Показатель

Значения 

Степень превращения

 серы в SO2, %

92.0

Степень превращения

 SO2 в SO3, %

99.0

Степень абсорбции SO3, %

99.8

Содержание SO2 в газе, поступающем в контактный аппарат, % (по объему)

8.0

Содержание H2SO4 в целевом продукте, % по массе

92.5

Базис расчета, кг H2SO4

2000


 

 

 

 

 

 

 

 

 

Выполнение расчета.

1.Составляем  блок-схему производства.

 

 



 

 


 


 

 


 

 


 

 





 

 


 

 

 

                                                                                                         03


              011


                                             12                         23                         302


             012


                                                                                                          301


 

 

011  - Сера жидкая

012  - Воздух

    1. -  SO2 содерж. газ

23 -  SO3 содерж. газ

    1. -  Вода
    2. -  Выхлопные газы
    3. – Серная кислота

2. Составление  уравнений по каждому узлу.

 

1.Составляем уравнения  по первому узлу:

 

0.92*N011=N12SO2

N12SO2=N12*0.08                                           N011=X1

0.92*N011=N12*0.08                                      N12=X3

0.92*X1=X3*0.08                (1)

 

2. Составляем уравнения по второму узлу:

 

а) 0,99*N12SO2=N23SO3

    0.99*N12*0.08=N23SO3                               N23SO3=X4

    0.99*X3*0.08=X4                     (2)

 

б) N12*(0.21-0.08)=2N23SO3

    X*(0.21-0.08)=2X4            (3)

 

3.Составляем уравнение по третьему узлу:

 

а) G302*0.925=2000  базисное уравнение G302=X7

    X7*0.925=2000                  (4)

 

б) 0.998*N23SO3=2000/Mr(H2SO4)

    0.998*X4=2000/98              (5)

 

в) N301=N301SO2 + N301N2 + N301SO3 + N301O2

    N301SO2=N12SO2*(1-0.99)=N12SO2*0.01=N12*0.08*0.01

    N301N2= 0.79*N012

    N301SO3=N23SO3*(1-0.998)=0.002*N23SO3

     N301O2=N12*(0.21-0.08)-1/2*N12*(0.21-0.08)=N12*0.13*(1-

   1/2)=0.13/2*N12

 

    N301=N12*0.08*0.01+0.79*N012+0.002*N23SO3+0.065*N12

    N301=0.0658*N12+0.79*N012+0.002*N23SO3

    X6=0.0658*X3+0.79*X2+0.002*X1    (6)             

    N012=X2

    N301=X6

 

Но надо учесть , что N12=N012  ,т.е. X2=X3      (7)

 

6 неизвестных и 7 уравнений. Выбрасываем  уравнение (3) и получаем систему  уравнений:

 

0,92*X1=0.08*X3


0.99*0.08*X3=X4

0.925*X7=2000

0.998*X4=20.41

X6=0.0658*X3+0.79*X2+0.002*X4

X3=X2

 

0.92*X1-0.08*X3=0


0.0792*X3-X4=0

X7=2162.2

X4=20.45

0.8558*X3+0.002*X4- X6=0

 

0.92*X1-0.08*X3=0


0.0792*X3-20.45=0

X7=2162.2

X4=20.45

0.8558*X3+0.002*20.45-X6=0


0.92*X1-0.08*X3=0

X3=257.23

X7=2162.2

X4=20.45

0.8558*X3+0.041-X6=0

 

0.92*X1=0.08*257.23


X3=257.23

X7=2162.2

X4=20.45

0.8558*257.23+0.041-X6=0

 

X1=22.37=N011


X3=257.23=X2=N12=N012

X7=2162.2=G301

X4=20.45=N23SO3

X6=220.18=N301

 

 

1.Количество целевого продукта:

X7=G301=2162.2 кг 92.5%  серной кислоты

 

2. Расход серы:

X1=N011=22.37 кмоль

ms=Ns*MS=22.37*32=715.84 кг

GSнач=715,84/0,92=778,1 кг было введено в систему

 

3. Расход воздуха:

X2=X3=N012=257.23 кмоль

Gвозд=Nвозд*Mвозд=257,23*29=7459,67 кг

 

4.Определение расхода  кислорода и азота

GO2=7459,67*0,21=1566,7 кг

GN2=7459,67*0,79=5893,1 кг

 

  1. Определяем количество SO2, содержащегося в газе:

X3=N12=257.23 кмоль

N12SO2=257.23*0.08=20.58 кмоль

GSO2=NSO2*MSO2=20.58*64=1317 кг

 

  1. Определение SO3, содержащегося в газе:

 X4=N23SO3=20.45 кмоль

GSO3=NSO3*MSO3=20.45*80=1636 кг

 

  1. Расход воды на абсорбцию:

G03=G301*MH2O/MH2SO4=2162.2*18/98=397 кг

 

  1. Выхлопные газы:

X6=N301=220.18 кмоль

G301=G301SO2+G301N2+G301SO3+G301O2=1317*0.01+5893.1+

0.002*1636+0.065*7459.67=13.17+5893.1+3.27+484.88=

Информация о работе Производство серной кислоты из серы