Рентгеноструктурный анализ

4. Инфракрасная спектроскопия

Метод ИКС включает получение, исследование и применение спектров испускания, поглощения и отражения  в инфракрасной области спектра (0,76-1000 мкм). ИКС занимается главным  образом изучением молекулярных спектров, т.к. в ИК-области расположено  большинство колебательных и  вращательных спектров молекул. Наиболее широкое распространение получило исследование ИК спектров поглощения, возникающих при прохождении  ИК-излучения через вещество. При  этом селективно поглощается энергия  на тех частотах, которые совпадают  с частотами вращения молекулы как  целого, а в случае кристаллического соединения с частотами колебаний  кристаллической решетки.

ИК-спектр поглощения - вероятно, уникальное в своем роде физическое свойство. Не существует двух соединений, за исключением оптических изомеров, с различающимися структурами, но одинаковыми  ИК-спектрами. В некоторых случаях, таких как полимеры с близким  молекулярным весом, различия могут  быть практически незаметны, но они  всегда есть. В большинстве случаев  ИК-спектр является "отпечатком пальцев" молекулы, который легко отличим  от спектров других молекул.

Кроме того, что поглощение характеристичное для отдельных  групп атомов, его интенсивность  прямопропорциональна их концентрации. Т.о. измерение интенсивности поглощения дает после простых вычислений количество данного компонента в образце.

ИК-спектроскопия находит  применение в исследовании строения полупроводниковых материалов, полимеров, биологических объектов и непосредственно  живых клеток. В молочной промышленности метод инфракрасной спектроскопии  применяют для определения массовой доли жира, белка, лактозы, сухих веществ, точки замерзания и т. д.

Жидкое вещество чаще всего  снимают в виде тонкой пленки между  крышками из солей NaCl или KBr. Твердое  вещество чаще всего снимают в  виде пасты в вазелиновом масле. Растворы снимают в разборных  кюветах.  

Спектрофотометр «Specord M40»

спектральный диапазон от 185 до 900 нм, двулучевой, регистрирующий, точность длины волны 0.03 нм при 54000 см-1, 0.25 при 11000 см-1, воспроизводимость длины  волны соответственно 0.02 нм и 0.1 нм Спектрофотометр «Specord M80»

Прибор предназначен для  снятия ИК - спектров твердых и жидких образцов.

Спектральный диапазон – 4000…200 см-1; фотометрическая точность ± 0.2%.

Абсорбционный анализ видимой  и близкой ультрафиолетовой области 

Спектрофотометр

«Portlab 501»

Анализ веществ в видимой  и близкой ультрафиолетовой области  поглощения электромагнитного излучения.

Фотометрический, Измерение  концентрации, Кинетический, Сканирующий. Спектральный диапазон длин волн, нм 320...1000

Единицы измерения концентрации ppm, мкл/л, мг/л, М, %, бланк.

На абсорбционном методе анализа или свойстве растворов  поглощать видимый свет и электромагнитное излучение в близком к нему ультрафиолетовом диапазоне основан  принцип действия самых распространенных фотометрических приборов для медицинских  лабораторных исследований — спектрофотометров и фотоколориметров (видимый свет).

Каждое вещество поглощает  только такое излучение, энергия  которого способна вызвать определенные изменения в молекуле этого вещества. Иными словами, вещество поглощает  излучение только определенной длины  волны, а свет другой длины волны  проходит через раствор. Поэтому  в видимой области света цвет раствора, воспринимаемый глазом человека, определяется длиной волны излучения, не поглощенного этим раствором. То есть наблюдаемый исследователем цвет является дополнительным по отношению к цвету  поглощенных лучей.

В основу абсорбционного метода анализа положен обобщенный закон  Бугера — Ламберта — Бера, который  часто называют просто законом Бера. Он базируется на двух законах:

Относительное количество энергии  светового потока, поглощенного средой, не зависит от интенсивности излучения. Каждый поглощающий слой одинаковой толщины поглощает равную долю проходящего  через эти слои монохроматического светового потока.

Поглощение монохроматического потока световой энергии прямо пропорционально  числу молекул поглощающего вещества.

5. Термический анализ

 Метод исследования  физ.-хим. и хим. процессов, основанный  на регистрации тепловых эффектов, сопровождающих превращения веществ  в условиях программирования  температуры. Поскольку изменение  энтальпии ΔH происходит в результате  большинства физ.-хим. процессов  и хим. реакций, теоретически  метод применим к очень большому  числу систем.

 

В т. а. можно фиксировать т. наз. кривые нагревания (или охлаждения) исследуемого образца, т.е. изменение температуры последнего во времени. В случае к.-л. фазового превращения в веществе (или смеси веществ) на кривой появляются площадка или изломы большей чувствительностью обладает метод дифференциального термического анализа (ДТА), в котором регистрируют во времени изменение разности температур DT между исследуемым образцом и образцом сравнения (чаще всего Аl2О3), не претерпевающим в данном интервале температур никаких превращений.

В Т. а. можно фиксировать  т. наз. кривые нагревания (или охлаждения) исследуемого образца, т.е. изменение  температуры последнего во времени. В случае к.-л. фазового превращения  в веществе (или смеси веществ) на кривой появляются площадка или  изломы.

В Т. а. можно фиксировать  т. наз. кривые нагревания (или охлаждения) исследуемого образца, т.е. изменение  температуры последнего во времени. В случае к.-л. фазового превращения  в веществе (или смеси веществ) на кривой появляются площадка или  изломы.

Дифференциальный термический  анализ (ДТА) обладает большей чувствительностью. В нем регистрируют во времени  изменение разности температур DT между  исследуемым образцом и образцом сравнения (чаще всего Аl2О3), не претерпевающим в данном интервале температур никаких  превращений. Минимумы на кривой ДТА (см., напр., рис.) соответствуют эндотермическим  процессам, а максимумы - экзотермическим. Эффекты, регистрируемые в ДТА, м. б. обусловлены плавлением, изменением кристаллической структуры, разрушением  кристаллической решетки, испарением, кипением, возгонкой, а также хим. процессами (диссоциация, разложение, дегидратация, окисление-восстановление и др.). Большинство превращений  сопровождается эндотермическими эффектами; экзотермичны лишь некоторые процессы окисления-восстановления и структурного превращения.

 

В Т. а. можно фиксировать  т. наз. кривые нагревания (или охлаждения) исследуемого образца, т.е. изменение  температуры последнего во времени. В случае к.-л. фазового превращения  в веществе (или смеси веществ) на кривой появляются площадка или  изломы.

Мат. соотношения между  площадью пика на кривой ДТА и параметрами  прибора и образца позволяют  определять теплоту превращения, энергию  активации фазового перехода, некоторые  кинетические константы, проводить  полуколичественный анализ смесей (если известны DH соответствующих реакций). С помощью ДТА изучают разложение карбоксилатов металлов, различных  металлоорганических соединений, оксидных высокотемпературных сверхпроводников. Этим методом определили температурную  область конверсии СО в СО2 (при  дожигании автомобильных выхлопных  газов, выбросов из труб ТЭЦ и т.д.). ДТА применяют для построения фазовых диаграмм состояния систем с различным числом компонентов (физ.-хим. анализ), для качеств. оценки образцов, напр. при сравнении разных партий сырья.

Дериватография - комплексный  метод исследования хим. и физ.-хим. процессов, происходящих в веществе в условиях программированного изменения  температуры.   

Дериватографы 1000Д и С "Мом" (Венгрия)

Максимальная температура 1500oC

Основана на сочетании  дифференциального термического анализа (ДТА) с одним или несколькими  физ. или физ.-хим. методами, например, с термогравиметрией, термомеханическим  анализом (дилатометрия), масс-спектрометрией и эманационным термическим анализом. Во всех случаях наряду с превращениями  в веществе, происходящими с тепловым эффектом, регистрируют изменение массы образца (жидкого или твердого). Это позволяет сразу однозначно определить характер процессов в веществе, что невозможно сделать по данным только ДТА или др. термическими методами. В частности, показателем фазового превращения служит тепловой эффект, не сопровождающийся изменением массы образца. Прибор, регистрирующий одновременно термического и термогравиметрического изменения, называется дериватографом. В дериватографе, действие которого основано на сочетании ДТА с термогравиметрией, держатель с исследуемым веществом помещают на термопару, свободно подвешенную на коромысле весов. Такая конструкция позволяет записывать сразу 4 зависимости (см., напр., рис.): разности температур исследуемого образца и эталона, который не претерпевает превращений, от времени t (кривая ДТА), изменения массы Dm от температуры (термогравиметрическая кривая), скорости изменения массы, т.е. производной dm/dt, от температуры (дифференциальная термогравиметрическая кривая) и температуры от времени. При этом удается установить последовательность превращений вещества и определить кол-во и состав промежуточных продуктов.

6. Химические методы анализа

Гравиметрический анализ основан на определении массы  вещества.

В ходе гравиметрического  анализа определяемое вещество или  отгоняется в виде какого-либо летучего соединения (метод отгонки), или осаждается из раствора в виде малорастворимого соединения (метод осаждения). Методом  отгонки определяют, например, содержание кристаллизационной воды в кристаллогидратах.

Гравиметрический анализ — один из наиболее универсальных  методов. Он применяется для определения  почти любого элемента. В большей  части гравиметрических методик  используется прямое определение, когда  из анализируемой смеси выделяется интересующий компонент, который взвешивается в виде индивидуального соединения. Часть элементов периодической системы (например, соединения щелочных металлов и некоторые другие) нередко анализируется по косвенным методикам. В этом случае сначала выделяют два определенных компонента, переводят их в гравиметрическую форму и взвешивают. Затем одно из соединений или оба переводят в другую гравиметрическую форму и снова взвешивают. Содержание каждого компонента определяют путем несложных расчетов.

Наиболее существенным достоинством гравиметрического метода является высокая точность анализа. Обычная  погрешность гравиметрического  определения составляет 0,1—0,2%. При  анализе пробы сложного состава  погрешность возрастает до нескольких процентов за счет несовершенства методов  разделения и выделения анализируемого компонента. К числу достоинств гравиметрического  метода относится также отсутствие каких-либо стандартизации или градуировок  по стандартным образцам, необходимых  почти в любом другом аналитическом  методе. Для расчета результатов  гравиметрического анализа требуется  знание лишь молярных масс и стехиометрических  соотношений.

Титриметрический  или  объемный  метод  анализа является  одним  из  методов  количественного  анализа. Титрование –  это  постепенное  прибавление  титрованного  раствора  реагента (титранта)  к  анализируемому  раствору  для  определения  точки  эквивалентности.  Титриметрический  метод  анализа  основан  на  измерении  объема  реагента точно  известной концентрации, затраченного на реакцию взаимодействия с определяемым веществом. В основе этого метода лежит точное измерение объемов  растворов двух веществ, реагирующих  между собой. Количественное  определение  с  помощью  титриметрического  метода анализа выполняется  довольно  быстро,  что  позволяет проводить  несколько параллельных определений  и  получать  более  точное  среднее  арифметическое.  В  основе  всех расчетов титриметрического метода анализа лежит закон эквивалентов.  По  характеру  химической  реакции,  лежащей  в основе определения вещества,  методы  титриметрического  анализа  подразделяют  на  следующие  группы:  метод  нейтрализации  или  кислотно-основного  титрования;  метод  окисления- восстановления; метод осаждения и метод комплексообразования.

 

Заключение

Физико-химические методы анализа  имеют следующие достоинства:

1) селективность: некоторые  методы позволяют одновременно  определять десятки компонентов,  входящих в состав исследуемой  системы;

2) экспрессность - высокая  скорость выполнения анализа;

3) предел обнаружения  ниже, чем у химических методов.  Физико-химическими методами можно  проводить анализ при содержании  компонента 10-4 – 10-5 % масс, химическими  методами – 10-1 – 10-2 % масс;

4) физико-химические методы  дают возможность работать с  ненарушенными образцами, поэтому  они нашли широкое применение  в биологии и медицине.

 

Задачи